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镇海炼化:自主研发新催化剂处理丁二烯尾气

2021年02月07日 来源: 中国石化报  作者: 卞江岐 柳 翼
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图为2月3日,镇海炼化烯烃一部操作人员确认管线流程。徐 欣 摄

    本报记者 卞江岐  通讯员 柳 翼

    截至2月1日,镇海炼化丁二烯尾气回收装置已稳定运行40天,生产高价值产品丁二烯150多吨,“非贵金属催化剂碳四炔烃选择加氢增产丁二烯技术”在镇海炼化成功实现工业化应用。

    目前,“非贵金属催化剂碳四炔烃选择加氢增产丁二烯技术”已申请中国发明专利9项,其中7项获得授权。1月6日,总部在镇海炼化举行技术推广会,表示将于全系统推广该技术。

    “以前只能掺在燃料液化气中烧掉。”说起以往丁二烯尾气的处理方式,镇海炼化发展部副经理杨云峰满脸惋惜。丁二烯尾气的利用属于精细化工,相关催化剂技术掌握在国外公司手中。镇海炼化100万吨乙烯项目配套有丁二烯装置,一直在探索丁二烯尾气的高价值利用,也尝试过购买国外技术来生产丁二烯,但是没有成功。

    “典型的‘卡脖子’,还是得有自己的技术。”杨云峰告诉记者。2019年10月,在化工事业部组织下,镇海炼化、工程建设公司(SEI)、北化院燕山分院联合成立了攻关团队,目标就是自主研发新的催化剂,“吃上这块蛋糕”。

    攻关团队选用镍系非金属,基于镇海炼化提供的丁二烯尾气样本,经过连续数月实验,成功完成催化剂的实验室开发。为打通最后一公里,攻关团队又马不停蹄地开展工艺条件考察,决定利用镇海炼化丁二烯装置一台备用反应器进行流程改造,加快工业化试验步伐,推进科技成果转化。

    催化剂是新的,技术也是新的,工业化应用没有任何先例可循,每一步都是突破。第一道关卡是催化剂采购,量少、价高的新型催化剂在选商、价格、招投标上都面临困难。项目负责人中石化宁波新材料研究院精细化工室副经理陈平多方协调,突破常规建立绿色通道,才使得6吨催化剂卡着节点及时运到装置。

    要突破的不仅是这一道关卡,装置试车第一天反应器就堵了。有专家判断是催化剂粉碎造成堵塞,基于稳妥建议打开设备检查。“不能打开设备,一打开催化剂就报废了。”杨云峰和陈平都认为应该是结焦造成的,工业化试验还能继续。他们组织现场再分析,请业内知名专家来讨论,最终攻关组确定是结焦造成堵塞,定下用热氢吹开结焦的方案。

    结焦能吹开,但是造成结焦的原因依然存在。陈平当即组织北化院催化剂专家前往北化院燕山分院,结合催化剂活性问题,在实验室里反复验证,通过预硫化处理来降低催化剂活性,摸索催化剂最优的钝化方案。

    装置现场,技术人员也在不断总结经验,探索最佳开工方案。“反应器的温度、压力都限定在很小的范围内,力求精确。”镇海炼化烯烃一部副经理赵涛说。2020年11月21日,装置开车成功产出合格富丁二烯碳四。

    此后,在科研、技术、操作人员的共同努力下,新型催化剂保持了良好的低温活性和选择性,乙烯基乙炔转化率超过80%,丁二烯选择性超过40%,装置运行平稳。

 

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